hrvatski

Termodinamička svojstva i molekulsko-mehaničko modeliranje 2, 4-pentandionato kompleksa prijelaznih kovina

Određena su tališta i entalpije taljenja 2, 4-pantandionato kompleksa Al^3+, TiO^2+, VO^2+, Cr^3+, Mn^2+, Mn^3+, Fe^3+, Co^2+, Co^3+, Ni^2+, Cu^2+, Zn^2+ i Zr^4+ diferencijalnom pretražnom kalorimetrijom (DSC-karakterizacija). Isti kompleksi karakterizirani su pomoću termogravimetrije (TG) i derivatne termogravimetrije (DTG). Pomoću IR spektroskopije identificirani su plinoviti produkti termičke razgradnje koristeći termogravimetriju s IR detektorom (sprega TG-IR). Čvrsti ostaci razgradnje analizirani su i identificirani pomoću rentgenske difrakcije na polikristalnom uzorku (analiza metodom XRPD) s ciljem nalaženja vjerojatnog mehanizma razgradnje. Određen je molekulsko-mehanički model, tj. izabrane su funkcije potencijalne energije i empirijski parametri za proračun ravnotežnih geometrija i konformacijskih energija u vakuumu i u kristalu sljedećih devet tris-2, 4-pentandionato kovinskih kompleksa: Al(acac)_3, Co(acac)_3, Cr(acac)_3, alpha-V(acac)_3, beta-V(acac)_3, Fe(acac)_3, Mn(acac)_3, gamma-Mn(acac)_3 i Sc(acac)_3 (gdje acac označava 2, 4-pentandionat). Uspoređene su ravnotežne strukture molekula izračunate u aproksimaciji kristalnog okruženja s kristalnim strukturama (literaturni podaci) određenim difrakcijom rentgenskog zračenja na monokristalnom uzorku. Ispitane su moguće veze između termodinamičkih svojstava (talište, entalpija taljenja, entalpija sublimacije, entalpija sagorijevanja), topljivosti u acetilacetonu i elektronske strukture kovinskih iona s jedne strane, i izračunatih energija molekula u vakuumu i u kristalu s druge strane. Pronađena je inverzna korelacija entalpije taljenja i konformacijske potencijalne enrgije kompleksa izračunate u vakuumu i u kristalu. Korelacija upućuje da će entalipija rasti što je kompleks stabilniji.

2 ; 4-pentandionat ; prijelazna kovina ; kompleks ; talište ; entalpija taljenja ; molekulska mehanika ; funkcije potencijalne energije ; empirijski parametri ; kristalne simulacije ; molekulsko modeliranje

nije evidentirano