hrvatski

Termodinamička svojstva kadmij-klorida u smjesama 2-butanol - voda i 2-butanon - voda

Ispitane su reakcije nastajanja klorokadmijevih kompleksa u smjesama 2-butanol - voda i 2-butanon - voda (s masenim udjelom organskog sastojka od 0, 05, 0, 10 i 0, 15) pri tri ionske jakosti i tri temperature metodom izravne potenciometrije uz pomoć baždarnih pravaca. Kako ta eksperimentalna tehnika još nije bila testirana u miješanim otapalima, prvo su obavljena mjerenja u 10 mas. %-tnom t-butanolu pri jediničnoj ionskoj jakosti i temperaturama 15, 25 i 40 C te su redeterminirane konstante stabilnosti klorokadmijevih kompleksa s pomoću tri numeričke metode. Prema statističkim parametrima izravna potenciometrija zadržava preciznost potenciometrije koncentracijskog članka s prijenosom, ali je zbog odsustva spojnog potencijala nedvojbeno točnija. U smjesama vode i 2-butanola, odnosno 2-butanona nađeni su kompleksi CdCl+, CdCl2 i CdCl3- te određene njihove koncentracijske konstante stabilnosti metodom ortogonalnih polinoma za svaku ionsku jakost i temperaturu. Ekstrapoliranjem semiempirijskih pravaca na nultu ionsku jakost dobivene su termodinamičke konstante stabilnosti. Ustanovljen je utjecaj relativne permitivnosti i prirode otapala na te veličine. Iz ovisnosti konstante stabilnosti o temperaturi izračunate su termodinamičke veličine za reakcije nastajanja spomenutih kompleksa ; sve su reakcije spontane, endotermne i vode do porasta entropije. U istim smjesama mjerena je elektromotorna sila (EMS) kemijskog članka s elektrolitom kadmij-kloridom raznih molaliteta pri pet temperatura. Ti su podaci, zajedno s konstantama stabilnosti, poslužili za određivanje standardnih EMS članka u ispitivanom temperaturnom području. Te su veličine, nadalje, omogućile izračunavanje stehiometrijskih koeficijenata aktiviteta CdCl2 te standardnih termodinamičkih veličina za reakciju članka kao i za prijenos elektrolita iz vode u miješana otapala. Termodinamičke veličine prijenosa potvrdile su spoznaje o ovim otapalima koje su dobivene već ranije s elektrolitom HBr: sve su ispitivane smjese, naime, "bazičnije" od vode ; mali dodaci 2-butanola unapređuju vodenu strukturu, dok je 2-butanon ruši.

elektromotorna sila članka; izravna potenciometrija; kadmij-klorid; klorokadmijevi kompleksi; konstante stabilnosti; smjese 2-butanol - voda; smjese 2-butanon - voda; termodinamičke veličine

nije evidentirano