hrvatski

Određivanje specijacije vodenih otopina jakih elektrolita faktorskom analizom elektronskih i ramanskih spektara (doktorska disertacija)

Asocijacija iona u vodenim otopinama LiNo3, Mg(NO3)2, CO(NO3)2, LiSO4 i MgSO4 proučavana je UV-Vis i ramanskom spektrometrijom. Analiza spektara izvedena je s pomoću dvije faktorsko-analitičke tehnike. Analizom glavnih komponenata (PCA) utvrđena je pojava i broj spektrometrijski razlučivih ionskih asocijata u ispitivanim elektrolitnim sustavima. Za tu su svrhu razvijena i detaljno ispitana tri kriterija za procjenu efektivnog ranga (pseudoranga) podatkovne matrice: neparametarski test skladnosti uzastopnih kumulativnih predikcija te parametarski i neparametarski oblik testa korelacije izmedu individualnih predikcija i polaznih podataka. Koncentracijski i spektralni profili slobodnih iona i asocijata (ionskih parova/kompleksa) odredeni su samomodelirajucom evolucijskom faktorskom analizom (EFA), koja je prilagodena obradbi spektara proucavanih elektrolitnih otopina. Njome su i dodatno potvrdeni rezultati analize glavnih komponenata. Na temelju razlike spektara slobodnih iona i njihovih asocijata te koncentracijskog podrucja u kojem je uoceno postojanje potonjih, izvedena je identifikacija detektiranih kemijskih vrsta, odnosno predložena njihova struktura. Dobiveni koncentracijski profili poslužili su za izracunavanje uobicajenih stehiometrijskih velicina, tj. udjela ionskih asocijata i njihovih koncentracijskih konstanti stabilnosti (K°). U najkoncentriranijim otopinama, za koje su vrijednosti ionskih asocijata prilicno velike (sve do 0, 77), asocijati postaju dominantne vrste. Buduci da se razlicitim eksperimentalnim metodama, pa tako i dvjema ovdje korištenim spektrometrijama, cesto detektiraju razlicite interakcije medu ionima, teško je potpuno precizno definirati kemijske vrste na koje se iskazane konstante stabilnosti odnose.

analiza glavnih komponenata ; elektrolitne otopine ; evolucijska faktorska analiza ; faktorska analiza ; ionska asocijacija ; Ramanska spektrometrija ; UV-Vis spektrometrija

nije evidentirano