hrvatski

Priprava potenciometrijskih mjernih naprava s fluorid ion-selektivnom membranom i njihova primjena kod kemijske analize

Opisana je laboratorijska izvedba tijela ion-selektivne elektrode (ISE) koje omogucava upotrbu razlicitog unutarnjeg kontakta s ion-selektivnom membranom. Pripravljena je fluorid ion-selektivna elektroda (FISE) s unutarnjim elektrolitnim kontaktom temeljenim na Cu(II) ion-selektivnoj elektrodi kao unutarnjoj referentnoj elektrodi. Koa unutarnja otopina korištene su otopine koje su sadržavale La3+, Cu2+-ione, EDTA, Ac-pufer i KNO3. Ispitana je brzina odziva pripravljene elektrode te je zapaženo da elektroda pokazuje odzivne karakteristike u skladu s komercijalnom FISE, osim što dolazi do paralelnog pomaka potencijala ako se elektroda koristi duže vrijeme, što je protumaceno kao posljedica sporog uspostavljanja ravnotežnog stanja na površini membrane. Takoder je isdpitan odziv FISE s unutarnjim reverzibilnim redoks-kontaktom temeljenim na stvaranju kompleksa La{Fe(CN)6}i Fe(CN)6- na unutarnjoj strani površine lantan-fluorid membrane. U radu je raspravljana priprava i svojstva redoks-kontakta. Ponašanje FISE s unutarnjim redoks kontaktom u dobrom je slaganju s komercijalnom izvedbom FISE. Potencijal unutarnje referentne elelktrode (Pt-žica) odreden je aktivitetom Fe(CN)63- i Fe(CN)64-iona, u unutarnjoj elektrolitnoj otopini. Odnos aktiviteta fluoridnih iona na unutarnjoj i vanjskoj površini membrane formira potencijalnu razliku kroz membranu. Zapaženo je brzo uspostavljanje ravnotežnog stanja na granici faza membrana/unutarnja otopina što omogucava sastavljanje elektrode neposredno prije upotrebe. Opisan je protocno injekcijski sustav s fluorid ion-selektivnom elektrodom kao detektorom. Izradeno je nekoliko razlicitih celija za protocno injekcijsku potenciometriju (PIP). Celija wall-jet omogucuje primjenu u kontinuiranoj protocnoj analizi, medutim kod primjene u protocno injekcijskoj analizi potrebno je optimizirati mjerne uvjete, primjerice tlak, protok, udaljenost mlaznice od površine membrane. Celija kaskadnog tipa udovoljava zahtjevnosti protocno injekcijskih mjerenja, ali je nedostataknjene primjene u odredivanju toksicnih i hlapljivih uzoraka. Opisana je izvedba FISE kao cjevastog detektora. Ovakva izvedba FISE osim što udovoljava zahtjevnosti PIA (mali volumen uzorka, mogucnost analize velikog broja uzoraka) pruža i mogucnost odredivanja hlapljivih i toksicnih uzoraka, te omogucava primjenu razlicitih kontakata sa selektivnom membranom. Ispitan je utjecaj brzine protoka, volumen injektiranog uzorka i pH u celiji s FISE kao cjevastim detektorom. Eksperimentalno je utvrden utjecaj brzine brzine protoka na visinu vrha signala i promjenu potencijala po dekadi koncentracije. Kiselost iznad pH 5.0 utjece na granicu detekcije i podrucje linearnosti. Nakon optimizacije mjernih uvjeta (protok: 1.54 mL/min; V(uzorka): 100 mL; osnovna otopina : c(NaF)=10-6 mol L-1) primjenom protocno injekcijske potenciometrije razvijena je metoda odredivanja željezo(III) i aluminij(III)-iona temeljena na ranije predpostavljenom mehanizmu stvaranja MF2+ kompleksa u uvjetima klasicnog potenciometrijskog mjerenja. Koncentracijsko podrucje odredivanja metala je od 10-5 do 10-.1 mol L-1 u pufer otopinama ciji je pH 2.8 i 3.4. Eksperimentalni podaci dobiveni primjenom PIP obradeni u ovom radu upucuju na zakljucak da reakcijom metalnog iona i fluorid-iona u uvjetima protocnog injektiranja M3+ nastaje MF2+ kompleksa, a ne MF2+ kompleks.

fluorid ion-selektivna elektroda; LaF3-membrana; unutarnji kontakt; protočno injekcijska potenciometrija; protočna ćelija; wall-jet; potenciometrijsko određivanje; željezo(III); aluminij(III)

nije evidentirano