hrvatski

Reaktivnost nekih tercijarnih klorida s metoksi- i olefinskom susjednom skupinom

Mjerene su brzine solvolize tercijarnih klorida: 2-klor-2-metil-5-metoksi-pentana (1), 2-klor-2-metil-heptana (2), 2-klor-2-metil-4-metoksi-butana (3), 2-klor-2-metil-heksana (4) i 2, 5-dimetil-2-klor-5E-heptena (5), te brzine solvolize njihovih metil-heksadeuteriranih analoga u etanolu (fi=80%) i 2, 2, 2-trifluoretanolu (w=97%). Izracunani beta-deuterijski kineticki izotopni efekti (KIE) i aktivacijski parametri pokazuju da pri solvolizi 2-klor-2-metil-5-metoksi-pentana dolazi do n-participacije metoksi-skupine u stupnju koji odreduje brzinu reakcije, dok 2-klor-2-metil-4-metoksi-butan uglavnom solvolizira po kC procesu. Na temelju smanjenog beta-deuterijskog izotopnog efekta takoder se vidi da pri solvolizi 2, 5-dimetil-2-klor-5E-heptena pi-elektroni sudjeluju u sporom stupnju reakcije.

tercijarni kloridi; brzine solvolize; beta-deuterijski kineticki izotopni efekt

nije evidentirano