hrvatski

Kompleksi V(IV), Co(II), Ni(II) I Cu(II) s polidentatnim Schiffovim bazama

Kelatni kompleksi s ligandima iz razreda Schiffovih baza mogu poslužiti kao strukturni modeli u brojnim biološkim sustavima. Funkcija metaloproteina određena je okruženjem metalnog središta kako u prvoj tako i u drugoj koordinacijskoj ljusci. Kelatiranjem liganada određenih elektronskih i stereokemijskih značajki na metalni atom mogu se izučavati promjene elektronskih svojstava metala i deformacije koordinacijskog poliedra. Iako sve Schiffove baze koje sadrže hidroksilnu skupinu u orto položaju aldehidne jezgre posjeduju izvrstne donorske sposobnosti, do sada su u najvećoj mjeri izučavani kompleksi sa Schiffovim bazama iz reda salicilaldimina. Naftaldimini s N-alkilnim ili arilnim substituentom također su pogodni kelatirajući ligandi s barem dva donorska N i O atoma (zahvatna udaljenost N� O 250 - 270 pm. Zamjenom protona uključenog u unutarmolekulsku vodikovu vezu N-H� O ili O-H� N tipa nekim metalnim kationom nastaju postojani kelatni kompleksi. Pripravljen je niz kompleksa opće formule ML2 (za vanadij VOL2) gdje je M = Co(II), Ni(II) i Cu(II), a L = različito N-substituirani naftaldimini (R = benzil, 2-pikolil, 2- hidrokisetil) za koje je pretpostavljena struktura tipa (I), [VOL2 s kvadratno piramidskim okruženjem vanadija]. Reakcije su provedene in situ miješanjem metanolnih otopina odgovarajuće metalne soli, amina i 2-OH-1-naftaldehida na sobnoj temperaturi ili pak refluksiranjem. Analiza metala načinjena je klasičnom dinamičkom termogravimetrijom u oksidirajućoj atmosferi do 600 stupnjeva. Termička postojanost spojeva praćena je razlikovno-pretražnom kalorimetrijom uz određivanje entalpije taljenja. Rentgenskom difrakcijom određena je kristalna i molekulska struktura kvadratno-planarnog kompleksa nikla s N- benzil-2-OH-1-naftaldiminom kao bidentatnim ligandom. Ostala kristalizacijska i strukturna istraživanja su u tijeku.

kelatni kompleksi; NO donorne Schiffove baze; naftaldimini

nije evidentirano