hrvatski

Stereokemija kelatnih bakrovih kompleksa s alfa- amino kiselinama

Kompleksi dvovalentnog bakra s alfa-amino kiselinama zanimljivi su s više motrišta. Prije svega, u fiziološki najzanimljivijem otapalu, vodi, prisutni su uglavnom pentakoordinirani bakrovi kompleksi. Oni pokazuju učinak enantioselektivnosti koji se koristi za odvajanje enantiomera. Kako enantioselektivni učinak u prvom redu ovisi o iskrivljenju bakrovog koordinacijskog poliedra, očita je nužnost za strukturnim podacima temeljenim na rentgenskoj difrakciji kao i za proračunima konformacijskih značajki kompleksa. Proračuni molekulske mehanike mogu se koristiti u tumaćenju stereokemijskog ponašanja N-alkiliranih ili nesubstituiranih bakrovih kelatnih kompleksa. Razlikujemo nekoliko strukturnih vrsta prema obliku koordinacijskog poliedra. Kompleksi mogu sadržavati kvadratno-planarni (crvena modifikacija), penta- ili heksakoordinirani bakrov atom (plava modifikacija) ili to može biti dimerna struktura u kojoj su dva atoma bakra premoštena karboksilnom skupinom (zelena modifikacija). Kompleksi s pentakoordiniranim središnjim atomom bakra mogu se podijeliti u dva podrazreda: a) oni koji posjeduju više ili manje nepravilnu kvadratno-piramidsku koordinaciju s pseudo C4v simetrijom ili b) oni čije iskrivljenje kvadratno- piramidskog poliedra ide k trigonskoj dipiramidi. Odlučujući čimbenici koji definiraju iskrivljenje koordinacijskog poliedra su voda koja je koordinirana na bakar u vrhu nepravilne kvadratne piramide i priroda N-substituenata. Kristalne i molekulske strukture akvabis(L-N, N- dimetilalaninato)bakar(II) heksahidrata i akvabis(L-valinato)bakar(II) kompleksa raspravit će se u odnosu na već objavljene analogne bakrove kelate. Budući da kompleksi koji sadrže enantiomorfni čiste aminokiseline kristaliziraju u necentrosimetričnim prostornim skupinama, kristalografski položaj bakrovog kationa je dvojak. Položaj na osi drugog reda ukazuje na trans smještaj N i O donornih atoma, dok opći položaj atoma bakra može smjestiti N i O atome kako u trans tako i u cis raspored. Potonji vrlo rijedak razmještaj opažen je u strukturi valinato kompleksa. Sadržaj bakra kao i krsitalizacijskih voda određen je termogravimetrijski.

kelatni kompleksi bakra; alfa-amino kiseline; cis-trans izomerija

nije evidentirano