hrvatski

Karbokationski adukti trimetilsilil-cijanida u kriogenoj matrici antimonovog(V) fluorida. Pristup neposrednom promatranju trimetilsililnog kationa

Proučavana je priroda trimetilsililnog kationskog sustava (CH3)3SiCNZ+ [Z = C(CH3)3, CH(CH3)2, CH2C6H5, Si(CH3)3] IR spektroskopijom u niskotemperaturnim SbF5 matricama i kvantno-mehaničkim računom. Osim vrpce koja potječe od istezanja CN-veze kompleksiranog trimetilsilil-cijanida (CH3)3SiCN--SbF5, dobivene su i CN-vrpce gore navedenih kationskih sustava. Njihove frekvencije su, osim za sustav (CH3)3SiCNSi(CH3)3+, više nego što je frekvencija CN-istezanja molekule (CH3)3SiCN. Frekvencije istezanja CN-skupine dobivene kvantno-mehaničkim ab initio računom u dobrom su slaganju s eksperimentalnim vrijednostima. Analiza dobivenih računskih rezultata pokazuje da se, od proučavanih sustava, (CH3)3SiCNSi(CH3)3+ najviše približuje trimetilsililnom kationu. Njegovi trimetilsililni fragmenti slabo su vezani za CN-skupinu i planariziraju se, a količina pozitivnog naboja na njima znatno se povećava. Kako se CN-veza produljuje, frekvencija njenog istezanja je niža od frekvencije za (CH3)3SiCN.

sililni kation; kriokemija; matricna izolacija; antimon(V) fluorid; nitrilni efekt; FT-IR-spektroskopija; ab initio racuni

nije evidentirano