hrvatski

Elektronska struktura i IR spektri 1-adamantilnog kationa i njegovih bromiranih derivata

U radu je proučavan utjecaj supstituenata na elektronsku strukturu 1-adamantilnoga kationskoga sustava. Tehnikom matrične izolacije pripravljeni su 1-adamantilni, 1-adamantilni-3-d1 ; 3, 5-dibrom-1-adamantilni i 3, 5, 7-tribrom-1-adamantilni karbokationi te su snimljeni njihovi IR spektri. Kvantno-mehaničkim ab initio računima na HF/6-31G* razini optimizirane su geometrije navedenih karbokationa i njihovih prethodnika te je provedena vibracijska analiza. Korelacijom eksperimentalnih i računskih rezultata ustanovljeno je dobro međusobno slaganje što navodi na zaključak da je spomenuta razina teorije dovoljno dobra za preliminarna ispitivanja elektronske strukture 1-adamantilnih kationskih sustava i njihovih prethodnika. Utvrđeno je da je glavni stabilizirajući čimbenik C-C hiperkonjugacija, dok se u prijašnjim radovima spominjana C-H hiperkonjugacija ne uočava. Međutim, uočena je stabilizacijska uloga prostorne interakcije C(α)-C(γ) centara. Ova razina teorije ujedno potvrđuje induktivno destabilizirajući utjecaj atoma broma na 1-adamantilni kationski sustav.

1-adamantilni kation; IR spektri; matrična izolacija

nije evidentirano