hrvatski

Apsolutni protonski afiniteti nekih spiro-spojeva

Ispitana je spiro-konjugacija ciklopropilnog prstena i susjednog nezasićenog pi-sistema kod spiro[2, 2]pentana, spiro[2, 2]1-pentena, spiro[2, 2]penta-1, 4-diena, spiro[2, 4]hepta-4, 6-diena i spiro[2, 4]hepta-1, 4, 6-triena korištenjem protona kao sonde ab initio MP2(fc)/6-31G**//HF/6-31G* + ZPE(HF/6-31G*) modela kao teorijskog alata. Geometrije istraženih molekula kao i pripadne energije vibracije nulte točke određene su na HF/6-31G* razini teorije. Protoniranjem ciklopentadiena na jednom od dva ugljikova atoma dvostruke veze ustanovljena je važnost delokalizacije pi-elektrona u konjugiranoj kiselini (efekt konačnog stanja) posebice za oblik u kojem se stvara alil-kationski fragment. Usporedbom sa spiro-vezanim tročlanim prstenom uočena je konjugativna interakcija dvaju tročlanih odnosno tročlanog i peteročlanog prstena kod spiro[2, 2]pentana, spiro[2, 2]1-pentena, spiro[2, 2]penta-1, 4-diena odnosno zbog prisustva Walshovig semilokaliziranih orbitala malog prstena kod spiro[2, 4]hepta-4, 6-diena i spiro[2, 4]hepta-1, 4, 6-triena. Energije napetosti razmatranih molekula određene su pomoću pripadnih homodezmičkih reakcija. Njihovi iznosi također odražavaju spirokonjugaciju.

apsolutni protonski afiniteti ; energije napetosti ; homodezmičke reakcije ; spiro konjugacija ; spiro-spojevi

nije evidentirano