hrvatski

Uloga vodikovih veza u strukturnim prijelazima nezasićenih poliestera

Tekući prijelazi, niži Tll i viši Tlr, su temperature pri kojima se cijepaju međumolekularne odnosno unutarmolekularne sekundarne valentne intreakcije i time nestaje lokalna sređenost kratkog dosega koja postoji u amorfnim polimerima i na temperaturama iznad staklišta. Mogućnost stvaranja vodikovih veza u polimeru, kao što je slučaj s nezasićenim poliesterskim smolama, povećava stabilnost lokalne sređenosti. Niži prijelaz, Tll, prilično je istražen u velikom broju polimera, dok o višem prijelazu Tlr, postoji bitno manje podataka.U nezasićenim poliesterima tekući prijelazi su detektirani mjerenjem električne vodljivosti, viskozimetrijom i DSC-om, no te metode ne daju informacije o kemijskoj prirodi interakcija koje uzrokuju lokalnu sređenost. 1H NMR spektri nezasićenih poliestera snimljeni pri različitim temperaturama prvi su ukazali da u području višeg prijelaza tekuće-tekuće dolazi do promjena vodikovih veza. Daljnja istraživanja provedena su spektrofotometrijom u bliskom infracrvenom području (NIR) koja za ovakva istraživanja ima mnogo prednosti pred spektrofotometrijom u srednjem infracrvenom području (MID): mogu se rabiti deblji uzorci što je bitno kad je koncentracija ispitivane vrste mala, lakše se razlikuju hidroksilne skupine vezane vodikovim vezama od slobodnih i veća je osjetljivost prema strukturnim promjenama. U NIR spektrima poli(1,3-propileneglikol-maleata) sa stirenom i poli(1,6-heksanediol-maleata) snimljenim pri različitim temperaturama, u temperaturnom području višeg tekućeg prijelaza Tlr, uočene su znatne promjene intenziteta apsorpcije hidroksilnih i karbonilnih skupina pri 1430 nm i između 1900 nm i 2100 nm uz pomak frekevencije apsorpcija. Kako apsorpcije veza ugljik-vodik i ugljik-ugljik nisu pokazivale znatne promjene zaključeno je da pri tom prijelazu dolazi do cijepanja intramolekularnih vodikovih veza.

nezasićeni poliesteri; tekući prijelazi; NIR spektroskopija; vodikove veze

nije evidentirano