Sinteza i kompleksacijska svojstva glikokonjugata kaliks[4]arena (CROSBI ID 430322)
Ocjenski rad | doktorska disertacija
Podaci o odgovornosti
Cindro, Nikola
Tomišić, Vladislav ; Frkanec, Leo
hrvatski
Sinteza i kompleksacijska svojstva glikokonjugata kaliks[4]arena
Pripravljena su tri nova, u vodi topljiva derivata kaliks[4]arena 1–3 s amidnim veznim mjestima za katione. U strukturu kaliksarena ugrađene su glukozne jedinice kao neutralni hidrofilni fragmenti koji omogućuju topljivost u vodi. Sinteza spojeva provedena je nizom reakcija, iz polaznog p-tert- butilkaliks[4]aren. Vezanje glukoznih jedinica je provedeno bakrom kataliziranom cikloadicijom alkina i azida, a amidne skupine uvedene su korištenjem standardnih sintetskih tehnika u kaliksarenskoj kemiji. Spojevi se razlikuju po vrsti amidnog veznog mjesta (sekundarni ili tercijarni) te položaju i broju glukoznih podjedinica. Provedena su istraživanja kompleksiranja alkalijskih kationa u vodi, metanolu i formamidu kako bi se stekao uvid u utjecaj solvatacije te intra- i intermolekulskih vodikovih veza na ravnoteže odgovarajućih reakcija. Konstante stabilnosti kompleksa stehiometrije 1:1 određene su pomoću UV spektrofotometrijskih i mikrokalorimetrijskih titracija, pri čemu su po prvi puta takva istraživanja provedena s neutralnim kaliksarenskim ligandima u vodi. Kalorimetrijskim mjerenjima određene su i pripadne reakcijske entalpije i entropije. Vrijednosti konstanti ravnoteže reakcija kompleksiranja smanjuju se u nizu otapala metanol > formamid > voda, što se može povezati s razlikom u jakosti solvatacije kationa u tim otapalima. Konstante stabilnosti kationskih kompleksa s priređenim spojevima uglavnom padaju u nizu Na+ > K+ > Li+ > Rb+, dok za najveći Cs+ kompleksiranje nije primijećeno. Najveće konstante stabilnosti imaju kompleksi derivata s tercijanim amidnim veznim mjestom i osam glukoznih jedinica na donjem obodu, pri čemu se taj derivat pokazao vrlo efikasnim (logK ≈ 5) i selektivnim receptorom za vezanje Na+ u vodi. Svi dobiveni rezultati detaljno su obrazloženi i raspravljeni, od sintetskih puteva za dobivanje pojedinih receptora do utjecaja njihove strukture i otapala na termodinamičku stabilnost kompleksa tih spojeva s alkalijskim kationima.
glikozilacija ; ionski receptori ; kaliks[4]aren ; konstanta stabilnosti ; voda
nije evidentirano
engleski
Synthesis and complexation properties of calix[4]arene glycoconjugates
nije evidentirano
calix[4]arene ; glicosylation ; ionic receptors ; stability constant ; water
nije evidentirano
Podaci o izdanju
147
11.12.2017.
obranjeno
Podaci o ustanovi koja je dodijelila akademski stupanj
Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb
Zagreb