Termodinamička svojstva i molekulsko-mehaničko modeliranje 2, 4-pentandionato kompleksa prijelaznih kovina (CROSBI ID 336786)
Ocjenski rad | doktorska disertacija
Podaci o odgovornosti
Mrak, Željko
Janeković, August ; Sabolović, Jasmina ; Simeon, Vladimir
hrvatski
Termodinamička svojstva i molekulsko-mehaničko modeliranje 2, 4-pentandionato kompleksa prijelaznih kovina
Određena su tališta i entalpije taljenja 2, 4-pantandionato kompleksa Al^3+, TiO^2+, VO^2+, Cr^3+, Mn^2+, Mn^3+, Fe^3+, Co^2+, Co^3+, Ni^2+, Cu^2+, Zn^2+ i Zr^4+ diferencijalnom pretražnom kalorimetrijom (DSC-karakterizacija). Isti kompleksi karakterizirani su pomoću termogravimetrije (TG) i derivatne termogravimetrije (DTG). Pomoću IR spektroskopije identificirani su plinoviti produkti termičke razgradnje koristeći termogravimetriju s IR detektorom (sprega TG-IR). Čvrsti ostaci razgradnje analizirani su i identificirani pomoću rentgenske difrakcije na polikristalnom uzorku (analiza metodom XRPD) s ciljem nalaženja vjerojatnog mehanizma razgradnje. Određen je molekulsko-mehanički model, tj. izabrane su funkcije potencijalne energije i empirijski parametri za proračun ravnotežnih geometrija i konformacijskih energija u vakuumu i u kristalu sljedećih devet tris-2, 4-pentandionato kovinskih kompleksa: Al(acac)_3, Co(acac)_3, Cr(acac)_3, alpha-V(acac)_3, beta-V(acac)_3, Fe(acac)_3, Mn(acac)_3, gamma-Mn(acac)_3 i Sc(acac)_3 (gdje acac označava 2, 4-pentandionat). Uspoređene su ravnotežne strukture molekula izračunate u aproksimaciji kristalnog okruženja s kristalnim strukturama (literaturni podaci) određenim difrakcijom rentgenskog zračenja na monokristalnom uzorku. Ispitane su moguće veze između termodinamičkih svojstava (talište, entalpija taljenja, entalpija sublimacije, entalpija sagorijevanja), topljivosti u acetilacetonu i elektronske strukture kovinskih iona s jedne strane, i izračunatih energija molekula u vakuumu i u kristalu s druge strane. Pronađena je inverzna korelacija entalpije taljenja i konformacijske potencijalne enrgije kompleksa izračunate u vakuumu i u kristalu. Korelacija upućuje da će entalipija rasti što je kompleks stabilniji.
2 ; 4-pentandionat ; prijelazna kovina ; kompleks ; talište ; entalpija taljenja ; molekulska mehanika ; funkcije potencijalne energije ; empirijski parametri ; kristalne simulacije ; molekulsko modeliranje
nije evidentirano
engleski
Thermodynamic properties and molecular mechanics modelling of 2, 4-pentanedionato complexes of transition metals
nije evidentirano
2 ; 4-pentanedionate ; transition metal ; complex ; melting point ; enthalphy of fusion ; molecular mechanics ; force field ; crystal simulations
nije evidentirano
Podaci o izdanju
117
10.04.2003.
obranjeno
Podaci o ustanovi koja je dodijelila akademski stupanj
Prirodoslovno-matematički fakultet, Zagreb
Zagreb