hrvatski

Kinetika reakcija 2-metil-2-nitrozopropana sa glioksilatom, glioksilnom kiselinom i formaldehidom

2-metil-2-nitrozopropan reagira sa glioksilatom, glioksilnom kiselinom i formaldehidom pri čemu nastane N-t-butilformo hidroksamska kiselina. Prvi stupanj ovih reakcija je nukleofilni napad nitrozo skupine na ugljik karbonilne skupine, pri čemu dolazi do stvaranja C-N veze i nestabilnog dipolarnog međuprodukta. U slučaju reakcija s glioksilatom i glioksilnom kiselinom, taj nestabilni međuprodukt može izravno prijeći dekarboksilacijom u konačni produkt, N-t-butilformohidroksamsku kiselinu. Druga je mogućnost da nestabilni dipolarni međuprodukt prijelazom protona s hidronijeva iona ili s molekule opće kiseline na anionski kisikov centar tog dipolarnog međuprodukta prijeđe u stabilniji odgovarajući nitrozokarbinolni kationski međuprodukt iz kojeg onda dekarboksilacijom u najsporijem stupnju reakcije u slučaju glioksilata i glioksilne kiseline, odnosno eliminacijom protona sa nitrozokarbinolnog ugljika u najsporijem stupnju reakcije u slučaju formaldehida, nastaje konačni produkt, N-t-butilformohidroksamska kiselina. Dekarboksilacija nitrozokarbinolnih kationskih međuprodukata u slučaju glioksilata i glioksilne kiseline može ići također preko cikličkih prijelaznih stanja. pH otopine određuje udio pojedinih procesa u cjelokupnoj reakciji.

2-metil-2-nitrozopropan; formaldehid; glioksilat; hidroksamske kiseline; mehanizam; nitrozo spojevi

nije evidentirano