hrvatski

Fazno razdvajanje i molekulska dinamika u djelomice interpenetriranim mrežama na temelju poliuretana i polimetakrilata

Djelomice interpenetrirane polimerne mreže, DIPM, i smjese na temelju poliesterskih poliuretana s karboksilnim skupinama, PU, i metakrilatnih kopolimera s tercijarnim amino skupinama, PM, istražene su primjenom elektronske spinske rezonancije, ESR-metoda spinske oznake i probe. Koncentracije funkcionalnih skupina u pretpolimerima bile su od 0 do 0, 45 mmol g– 1. Rezultati ESR mjerenja uspoređeni su s rezultatima rendgenskog raspršenja pri velikom kutu, WAXS, svjetlosne mikroskopije i diferencijalne pretražne kalorimetrije, DSC. ESR spektri spinski obilježenih PM i PU komponenti omogućili su ispitivanje heterogenosti segmentnih gibanja i prijelaza kao posljedice dodatnih međudjelovanja uslijed uvođenja funkcionalnih skupina. Omjer brze i spore komponente u složenim ESR spektrima povezan je s međudjelovanjima polimernih segmenata ili stupnjem mješljivosti. Temperaturno ovisni ESR spektri spinski obilježenih PM kopolimera potvrđuju da je dio PM lanaca u smjesama i mrežama plastificiran mekim PU segmentima. Udjel brze komponente u smjesama i mrežama smanjuje se s uvođenjem funkcionalnih skupina, dok iznad koncentracije od 0, 25 mmol g- 1 udjel brze komponente raste upućujući na promjene u gustoći slaganja i domenskoj strukturi. Promjene udjela brze i spore komponente potvrđuju bolje ispreplitanje i međudjelovanja polimernih komponenti u mrežama u odnosu na smjese. Polarizacijske mikrografije i rendgenogrami potvrđuju narušavanje PM domena uslijed međudjelovanja s PU lancima u skladu s promjenama gibljivosti PM segmenata. Temperaturno ovisni ESR spektri spinski obilježenih krajeva lanaca tvrdih segmenata potvrđuju povećanje stupnja faznog razdvajanja u PU s dodatnim funkcionalnim skupinama. Pojava kritične koncentracije funkcionalnih skupina (0, 35 mmol g-1) pri kojoj je udjel sporog gibanja najveći objašnjena je nastajanjem strukture s većim slobodnim volumenom uslijed međudjelovanja i/ili steričkih smetnji. Analiza ESR spektara spinski obilježenih krajeva lanaca tvrdih segmenata ukazuje na bolju mješljivost tvrdih PU i PM segmenata u smjesama i mrežama s dodatnim funkcionalnim skupinama. U mrežama se gibljivost tvrdih PU segmenata značajno smanjuje uslijed umreženja, cijepljenja i vodikovih veza između karboksilnih i tercijarnih amino skupina. Rezultati metode spinske probe pokazali su da se u sustavima s dodatnim funkcionalnim skupinama gibljivost spinske probe značajno smanjuje.

poliuretani ; metakrilatni kopolimeri ; funkcionalne skupine ; djelomice interpenetrirane polimerne mreže ; ESR ; dinamička heterogenost ; fazno razdvajanje

nije evidentirano