hrvatski

Priprava derivata 1'-[1-aminoetil]ferocen-1-karboksilne kiseline

Obradom 4-ferocenil-3-tiavalerijanske kiseline (1) smjesom NH3(aq)/ HgCl2/ NH4Cl dobiven je 1-(ferocenil)etilamin 2 koji je pretvoren u 91% N-Boc- (3) i 84% N-Ac-derivata (4). Heteroanularnim aroiliranjem spoja 4 s o, o-Cl2C6H3COCl/ AlCl3 nastaje keton 5 čije cijepanje u željenu 1'-[1-(acetamido)etil]ferocen-1-karboksilnu kiselinu 6 nije uspjelo. N-zaštićeni derivati 3 i 4 pretvoreni su djelovanjem Cl(C=O)SMe/ AlCl3 u tiolestere 7a i 8a koji nastaju u niskom iskorištenju. Hidrolizom 8a dobiveno je 76% N-Ac-derivata naslovne aminokiseline 6. Reakcija 4-(1'-bromferocenil)-3-tiavalerijanske kiseline 12, slično kao pretvorba 1 ? 2, djelovanjem NH3(aq)/HgCl2/NH4Cl daje 67% 1-(1'-bromferocenil)etilamina 13, koji se prevodi u 98% N-(tert-butoksikarbonil)-1-(1'-bromferocenil)etilamina (14) i 84% N-acetil-1-(1'-bromferocenil)etilamina (15). Litiiranjem uz naknadno karboksiliranje spoj 13 prelazi u naslovnu aminokiselinu 16 koja je u niskim iskorištenjima pretvorena u N-Boc-derivat 17 i aminoester 18. Sukcesivnim litiiranjem i etoksikarboniliranjem spoj 13 daje 63% bis-etoksikarbonilnog derivata 22. Na sličan su način bromni derivati 14 i 15 prevedeni u 77% N-Boc- (23) odn. 66% N-Ac-derivata (24) naslovne aminokiseline.

ferocenska aminokiselina s kiralnim centrom; N- i C- zaštićeni derivati; aroiliranje; karboksiliranje; etoksikarboniliranje

nije evidentirano