hrvatski

Diskretni i polimerni heksanuklearni halogenidni kompleksi ranih prijelaznih metala

Opisane su reakcije heksanuklearnih kompleksa [(M_6X_(12))X_2(H_2O)_4]×4H_2O, M = Nb, Ta ; X = Cl, Br s azidnim ionima. Spoj [Nb_6Cl_(12)(N_3)_2(H_2O)_4]×nH_2O (1) kristalizira u trigonskom kristalografskom sustavu prostorne grupe R-3, a [Nb_6Br_(12)(N_3)_2(H_2O)_4]×4H_2O (2) kristalizira u triklinskom kristalografskom sustavu prostorne grupe P-1. Reakcijom dvaju klusterskih spojeva [M_6X_(12)(C_2H_5OH)_6]X_2 i [(Mo_6Cl_8)Cl_4] priređeni su spojevi koji sadrže klusterski kation [M_6Cl_(12)(C_2H_5OH)_6]^(2+) i klusterski anion [(Mo_6Cl_8)Cl_6]^(2-). Kristalne strukture riješene su za kloro-derivate [Nb_6Cl_(12)(C_2H_5OH)_6][(Mo_6Cl_8)Cl_6]×3C_2H_5OH×3(C_2H_5)_2O (5) i [Ta_6Cl_(12)(C_2H_5OH)_6][(Mo_6Cl_8)Cl_6]×6C_2H_5OH (6). Spojevi kristaliziraju u triklinskom kristalografskom sustavu prostorne grupe P-1. Reakcijom [(M_6X_8)X_4], M = Mo, W ; X = Cl, Br, s metoksidnim ionima dobiveni su polimerni dvodimenzijski metokso-klusteri [(M_6X_8)X_2(OCH_3)_(4/2)]×2CH_3OH i [M_6X_8(OCH_3)_2(OCH_3)_(4/2)]×CH_3OH. Pripravljeni su i strukturno karakterizirani monomerni metokso-klusteri sastava [Na(CH_3OH)_5]_2[M_6Br_8(OCH_3)_6], M = Mo (18), W (20), koji kristaliziraju u triklinskom kristalografskom sustavu prostorne grupe P-1. Utvrđeni su uvjeti priprave i opisana svojstva polimernih spojeva [(M_6Cl_8)Cl_4L_2], M = Mo, W ; L = 4, 4’-bipiridin, te L = 1, 5-naftiridin i 4, 9-diazapiren za M = Mo.

heksanuklearni klusteri ; azido-kompleksi ; metokso- kompleksi ; kristalne strukture

nije evidentirano