hrvatski

Samoudruživanje, stereokemijski utjecaji i sinergijski učinci u dvokomponentnim gelovima konstitucijski neidentičnih malih organskih gelatora

U okviru ove disertacije pripravljeni su i spektroskopski okarakterizirani dvokomponentne smjese konstitucijski neidentičnih kiralnih gelatora. Uočen je sinergijski gelirajući učinak u ovakvim dvokomponentnim gelnim sustavima. Dvokomponentna smjesa sastavljena od (S, S)-bis(leucin) oksalamida [(S, S)-1] i (S, S)-bis(leucinol) oksalamida [(S, S)-4] gelira 7 odnosno 5 puta veći volumen p-ksilena od pojedinih komponenata te od smjese (S, S)-1 + (R, R)-4 odnosno (S, S)-1 + rac-4. Istodobno, homokiralna kombinacija, (S, S)-1 + (S, S)-4, gelira do 5 puta veći volumen nekih otapala od heterokiralna kombinacija, (S, S)-1 + (R, R)-4. Eksperimentalni dokazi dobiveni određivanjem efikasnosti geliranja, studijama nuklearne magnetske rezonancije (NMR) i transmisijske elektronske mikroskopije (TEM), rentgenskom analizom uzorka kserogela te određivanjem dijagrama faznog prijelaza i termodinamičkih parametara procesa otapanja gela pokazuju da sinergijski učinak ovisi o kiralnosti pojedinih komponenata, svojstvima otapala te morfologiji gelne mreže. Pronađeno je da pojedine komponente iz smjesa formiraju « ; obrnute» ; dvoslojeve u lipofilnim otapalima koji se potom organiziraju u jedinične niti. Vlakna nastala interakcijom dvosloja (S, S)-1 + (S, S)-4 odnosno (S, S)-1 + (R, R)-4 u dijastereizomernom su odnosu. U određenim otapalima nastala dijastereizomerne niti daju različitu gelnu morfologiju koja rezultira različitom termalnom stabilizacijom gela i, u pojedinim slučajevima, različitoj efikasnosti geliranja smjesa. Ovo opažanje je nazvano sinergijski kiralni učinak.

Supramolekulska kemija ; Dvokomponentni gelovi ; Organogelovi ; Gelirajuća svojstva ; Oksalamidni spojevi ; Vodikove veze

nije evidentirano