hrvatski

Stereokemija polidentatnih Schiffovih baza i njihovih kompleksa s vanadijem, kobaltom, niklom i bakrom

U radu su opisana istraživanja vezana za pripravu novih aromatskih Schiffovih baza iz reda 2- hidroksi-1-naftaldimina, vanilina i o-vanilina s različitim alkilnim i arilnim monoaminima. Također su priređeni i kompleksi vanadija, kobalta, bakra i nikla s Schiffovim bazama koje potječu od 2- hidroksi-1-naftaldehida. Spojevi su detaljno karakterizirani metodama infracrvene spektroskopije, termogravimetrijske analize, razlikovne pretražne kalorimetrije i rentgenske strukturne analize. Istraživanja su poduzeta kako bi se ustanovila svojstva spojeva u kristalnom stanju. Konformacijske promjene u strukturi liganada kao i one u strukturama kompleksa nastale nakon uvođenja metala analizirane su u ovisnosti o elektronskim i steričkim značajkama N- supstituenata. Kristalografskom analizom položaja vodika u kristalnim strukturama naftaldimina kao i cjelokupnom geometrijom molekule ustanovljeno je da prevladava, bez obzira na vrstu supstituenta, ketoamino tautomerni oblik, za razliku od salicilaldimina u kojima dominira enolimino tautomer. To je posljedica različitih aromatskih sustava aldehida. Većina Schiffovih baza zadržava u kristalu energijski preferiranu neplanarnu konformaciju. N-supstituenti u naftaldiminima ne utječu na D2h simetriju naftalenskog prstena. Hidroksilna skupina u položaju 2 naftalenskog prstena uvjetuje pojavu tzv. kinoidnog efekta. Stereokemija koordinacijskih spojeva temelji se na znatnom produljenju zahvatne udaljenosti N� O u odnosu na istu u nevezanom ligandu (unutarmolekulska vodikova veza). Ustanovljene spoznaje pridonose boljem spoznavanju odnosa struktura - reaktivnost ovog razreda aromatskih Schiffovih baza i njihovih kompleksa.

Schiffove baze ; vanadij ; kobalt ; nikal ; bakar ; konformacija rentgenskom strukturnom analizom ; keto-enolna tautomerija ; vodikova veza

nije evidentirano