hrvatski

Mikrokalorimetrijsko istraživanje kompleksiranja alkalijskih kationa s fenantridinskim derivatom kaliks[4]arena

Vezanje alkalijskih kationa s 5, 11, 17, 23- tetra-tert-butil-25, 26, 27, 28-tetrakis- ((fenantridin-6-il)metoksi)kaliks[4]arena (L) u sustavu otapala acetonitril/diklormetan istraženo je mikrokalorimetrijskim titracijama pri 25 oC. U skladu s rezultatima ranijih spektrofotometrijskih i potenciometrijskih istraživanja, utvrđeno je da L s kationima Li+, Na+ i K+ tvori komplekse stehiometrije 1:1. Određena je konstanta stabilnosti kompleksa KL+ (lg{; ; ; ; ; KKL}; ; ; ; ; = 5, 63), čija se vrijednost dobro slaže s onom ranije određenom UV spektrofotometrijskom titracijom. Kalorimetrijska mjerenja pružila su i podatke o entalpiji te entropiji reakcija kompleksiranja. Vrijednosti tih veličina diskutirane su s obzirom na svojstva liganda i ispitivanih kationa. Utvrđeno je da su sve istraživane reakcije entalpijski kontrolirane. Entalpijski je doprinos najpovoljniji u slučaju iona Na+ što rezultira najvećim afinitetom spoja L prema tom kationu. U slučaju reakcije Li+ s L izmjerena je najmanja vrijednost -DrH, što se može objasniti njegovom jačom solvatacijom u odnosu na ostale alkalijske katione.

kaliksareni ; alkalijski kationi ; kompleksiranje ; konstante stabilnosti ; reakcijska entalpija ; reakcijska entropija ; mikrokalorimetrija

nije evidentirano