hrvatski

Termodinamička svojstva kadmijevog klorida u miješanim otapalima

Miješana otapala (Z) sastavljena od vode (W) i organske komponente (S) predstavljaju važan medij za odvijanje raznih kemijskih reakcija. Svojstva tih otapala mogu se upoznati posredno preko njihovog utjecaja na elektrokinetičko i termodinamičko ponašanje otopljenog elektrolita. Naime, promjenom udjela pojedine komponente u miješanom otapalu mijenja se relativna permitivnost medija što značajno utječe na ponašanje elektrolita. Svojstva miješanih otapala ne određuje samo odnos sastojaka, već i priroda organske komponente ; do znatnih razlika u svojstvima dolazi npr. zamjenom hidroksilne skupine karbonilnom. Važnu ulogu u proučavanju termodinamike elektrolita u miješanim otapalima ima mjerenje ravnotežnog napona reverzibilnih galvanskih članaka. U posljednje vrijeme u našem laboratoriju istraživanja su izvedena s elektrolitom CdCl2 u vodi te u raznim smjesama voda + alkohol (ili keton). Budući da u vodenim otopinama tog elektrolita dolazi do stvaranja raznih klorokadmijevih kompleksa, a što je još izraženije u mediju niže relativne permitivnosti, bilo je potrebno odrediti njihove konstante stabilnosti. Kompleksiranje kadmijevih i kloridnih iona praćeno je potenciometrijski u ispitivanim otapalima pri raznim ionskim jakostima i pri raznim temperaturama. Broj i stabilnost nastalih kompleksa ovisi o prirodi organske komponente, relativnoj permitivnosti, ionskoj jakosti i temperaturi. Na osnovi temperaturne ovisnosti konstanti stabilnosti izračunane su termodinamičke veličine za reakcije nastajanja spomenutih kompleksa, koje su sve endotermne i dovode do porasta entropije. Standardna elektromotivnost određena je iz potenciometrijskih podataka članka: Cd(Hg)sat/CdCl2(m), W ili Z = W(1 – w) + S(w)/AgCl(s)/Ag(s), dobivenih pri raznim temperaturama i molalitetima CdCl2, korištenjem konstanti stabilnosti klorokadmijevih kompleksa. Vrijednosti standardne elektromotivnosti poslužile su za određivanje standardnih termodinamičkih parametara za reakciju članka i srednjih koeficijenata aktiviteta. Nadalje, dobivene termodinamičke veličine prijenosa (DtGo, DtHo i DtSo) CdCl2 iz vode u smjese voda + alkohol uspoređene su s analognim podacima za smjese voda + keton ; također je izvršena usporedba s prijenosom elektrolita tipa 1:1 (npr. HBr) u istim smjesama. Za oba elektrolita te veličine pokazuju sličan trend: prijenos je uglavnom prisilan te endoterman u alkoholnim smjesama, a egzoterman u ketonskim. Razlike u entalpiji i entropiji prijenosa evidentno su posljedica strukturnih promjena otapala.

potenciometrija ; miješana otapala ; kadmijev klorid ; kloro kadmijevi kompleksi ; termodinamičke veličine

nije evidentirano