hrvatski

Međupretvorba stereoizomernih bis(fenilglicinolnih) metilmalonamida

Proučavajući gelirajuća svojstava izomernih (optički aktivnih, racemičnih i meso) bis(fenilglicinolnih) malonamida[1], uočili smo da u dimetilsulfoksidnim i tetralinskim otopinama čistih spojeva (R, r, S)-1, odnosno (R, s, S)-1, pri povišenoj temperaturi dolazi do njihove međupretvorbe. Pretpostavljamo da se uočena promjena odvija mehanizmom keto-enolne tautomerije: (shema) Kinetika te međupretvorbe proučavana je spektroskopijom 1H NMR u d6-DMSO pri različitim temperaturama. Ustanovljeno je da se pri 120 oC ravnoteža uspostavlja za otprilike četiri dana, te da ravnotežna smjesa sadrži 53 % (R, r, S)-1 i 47 % (R, s, S)-1. Uočena je zanimljiva i za sada neobjašnjena razlika u dinamici pretvorbe ovisno o polaznome spoju. Naime, polazeći od otopine spoja (R, s, S)-1, koncentracija polaznog spoja mijenja se ekponencijalnim padom i asimptotskim približavanjem ravnotežnoj koncentraciji, dok se polazeći od spoja (R, r, S)-1 koncentracija polaznog spoja mijenja sigmoidalno. Niti u jednome od mjerenja nije opažena racemizacija na kiralnom središtu amino-alkohola. Duljim zagrijavanjem (šest dana i više) otopina spojeva (R, r, S)-1 i (R, s, S)-1 dolazi do njihove termičke razgradnje.

stereoizomerija; kinetika; ravnoteža

nije evidentirano