hrvatski

Reakcije heksanuklearnih kompleksa niobija i tantala s halogenidima prijelaznih metala

Istraživane su reakcije heksanuklearnih halogenidnih spojeva [(M_6X_12)X_2(H_2O)_4]x4H_2O (M = Nb, Ta ; X = Cl, Br) s halogenidima prijelaznih metala M'X_2' (M' = Fe, Co, Ni, Zn, Cd ; X' = Cl, Br, I). Priređeni su dijamagnetski [M_6X_12(H_2O)_6][M'X_2X_2']x12H_2O (M' = Zn, Cd ; X' = Cl, Br, I) i paramagnetski [(Ta_6Cl_12)Cl(H_2O)_5][M'Br_4]x6H_2O spojevi s poluvodičkim svojstvima i istovjetnim energijama aktivacije, E_a1 = 0.23 eV, odnosno E_a2 = 0.19 eV. Određene su kristalne i molekulske strukture za [(Ta_6Br_12)(H_2O)_6][ZnBr_4]x12H_2O, [(M_6Br_12)(H_2O)_6][CdBr_4]x12H_2O (M = Nb, Ta) i [(Ta_6Cl_12)Cl(H_2O)_5][CdBr_4]x6H_2O. Svi kristaliziraju u kubičnom kristalografskom sustavu, prostorna grupa Fd3m. Među elementima grupe 11, samo soli Cu^2+ reagiraju s [(Ta_6X_12)X_2(H_2O)_4]x4H_2O i pri tome se odvijaju složeni oksidacijsko-redukcijski procesi. Priređeni su (Ta_6Cl_12)Cl_2L_2x6H_2O (L = OH, NO_3) koji sadrže [Ta_6Cl_12]^4+. Spojevi [(Ta_6Br_12)(H_2O)_6]X_2xtrans-[Ta_6Br_12(OH)_4(H_2O)_2]x18H_2O i [(Ta_6Br_12)(H_2O)_6][CuBr_2X_2]x10H_2O (X = Cl, Br, NO_3) kokristaliziraju iz istih otopina. Prvi kristaliziraju u triklinskom (prostorna grupa P1), a drugi u kubičnom kristalografskom sustavu (prostorna grupa Fd3m). Podatci rješavanja kristalne strukture pokazuju da se spoj [(Ta_6Br_12)(H_2O)_6]Cl_2xtrans-[Ta_6Br_12(OH)_4(H_2O)_2]x18H_2O sastoji od kompleksnog kationa [(Ta_6Br_12)(H_2O)_6]^2+, aniona Cl^- i neutralnog dijela molekule trans-[Ta_6Br_12(OH)_4(H_2O)_2] s jedinkom [Ta_6Br_12]^4+. Visokotemperaturnim reakcijama u čvrstom stanju priređeni su mješovito-halogenidni spojevi [(M_6Br_8Cl_4)X_2(H_2O)_4]x4H_2O, [(Nb_6Br_6Cl_6)X_2(H_2O)_4]x4H_2O, zatim [(Nb_6Br_11I)Br_2(H_2O)_4]x4H_2O i [(Ta_6Br_10I_2)Br_2(H_2O)_4]x4H_2O koji sadrže atome različitih halogenih elemenata u položajima mi_2.

heksanuklearni klusteri ; klusteri niobija ; klusteri tantala ; kristalne strukture ; mješovito-halogenidni spojevi ; poluvodička svojstva

nije evidentirano