engleski

Copper(II) complexes with 1, 10-phenantroline – The role of π–π interactions in self-assembling of the complex entities in the solid state

1, 10-Fenantrolin često se koristi kao ligand u dizajnu supramolekulskih struktura koordinacijskih spojeva [1]. Presudnu ulogu u tome imaju π–π interakcije između aromatskih prstenova 1, 10-fenantrolina. Tokom sinteze kompleksnog spoja [Cu(ser)(H2O)(phen)]2SO4 (ser = serin ; phen = 1, 10-fenantrolin), osim očekivanog spoja, kristalizira i novi kompleksni spoj [Cu(phen)2(SO4)] • 4, 5 H2O (1) čija je struktura riješena rentgenskom strukturnom analizom. Središnji metalni ion Cu2+ kooordiniran je dvjema didentatno vezanim molekulama 1, 10-fenantrolina, te didentatno vezanim sulfatnim anionom, s time da je jedna veza Cu–O znatno dulja od druge [usp. 2, 120(6) Å i 2, 452(5) Å, te 2, 017(4) Å i 2, 908(5) Å u dvjema kristalografski neovisnim molekulama]. Miješanjem vodenih otopina CuSO4 i 1, 10-fenantrolina u množinskim omjerima 1:2 i 1:3 dobiva se drugi hidrat, [Cu(phen)2(SO4)] • 7 H2O (2), s koordinacijom metalnog iona sličnom kao u 1. U kristalnim strukturama 1 i 2 molekule koordinacijskog spoja međusobno su povezane π–π interakcijama gradeći složenu trodimenzijsku mrežu. Kanali i šupljine su ispunjeni molekulama kristalizacijske vode koje stvaraju vodikove veze sa sulfatnim ligandima kao i međusobno. Prekristalizacijom [Cu(ser)(H2O)(phen)]2SO4 u metanolu dobiven je novi kompleksni spoj [Cu(ser)(H2O)(phen)][Cu(ser)(CH3OH)(phen)]-SO4 • 3 H2O • CH3OH (3) u kojem su prisutna dva različita kompleksna kationa. U objema kompleksnim jedinkama ([Cu(ser)(H2O)(phen)]+ i [Cu(ser)(CH3OH)(phen)]+) bakrov(II) kation nalazi se u koordinaciji tetragonske piramide. Bazu piramide čine dušikovi atomi iz didentatno vezane molekule 1, 10-fenantrolina, te kisikov i dušikov atom iz serinatnog aniona vezanog preko karboksilatne i amino-skupine. Vrh piramide zauzima kisikov atom iz molekule vode, odnosno metanola. Dvije različite kompleksne jedinke naizmjence se slažu u stupce tvoreći π–π interakcije među molekulama 1, 10-fenantrolina. Sulfatni anioni i molekule otapala nalaze se u kanalima i šupljina između molekulskih stupaca u strukturi 3. [1] X. M. Chen and G. F. Liu, Chem.-Eur. J. 8 (2002) 4811-4817.

π–π interactions; solid state; coordination compounds; copper(II)

nije evidentirano