hrvatski

SCHIFFOVE BAZE U ČVRSTOM STANJU: ODREĐIVANJE ISPRAVNOG TATUTOMERA TEMELJEM STRUKTURNIH PODATAKA

Schiffove baze nastale reakcijom primarnih amina i aromatskih o-hidroksialdehida sadrže unutarmolekulsku vodikovu vezu između hidroksilnog kisikovog i iminskog dušikovog atoma. Premiještanjem vodikovog atoma s kisikovog na dušikov atom nastaje keto-aminski tautomer Schiffove baze. Za ispravnu asignaciju tautomernog oblika koji je prisutan u čvrstom stanju uz utvrđivanje položaja vodikovog atoma u diferentnoj Fourierovoj mapi elektronske gustoće potrebno je uzeti u obzir i geometriju molekule, u prvom redu duljine veza C-O i C-N, ali i geometriju aromatskog prstena koji potječe od aldehida. Pregledom struktura salicilaldiminskih i naftaldiminskih Schiffovih baza deponiranih u bazi strukturnih podataka [1] utvrđena su dva česta tipa pogrešaka pri određivanju tautomernog oblika. Prvi tip je smještanje vodikovog atoma na kisikov, mada geometrija molekule ukazuje na keto-aminski tautomer. Drugi tip je ispravno postavljanje vodika na dušikov atom zadržavajući pri tome redove pojednih veza među atomima onakovima kakovi su prisutni u enol-iminskom tautomeru. Time se keto-aminski tautomer pogrešno interpretira kao zwitter ion [2].

Schiffove baze; tautomerija

nije evidentirano