hrvatski

Vremenska korekcija spektara pri multivarijatnoj obradi eksperimentalnih kinetičkih podataka

Za proučavanje kinetike reakcija u kojima je barem jedan od sudionika spektralno aktivan u UV- Vis području najčešće se koristi metoda spektrofotometrije. Ukoliko se spektar reakcijske smjese snima pomoću klasičnog spektrofotometra s monokromatorom, apsorbancije pri dvije susjedne valne duljine bit će izmjerene u različitim vremenima koja su razmaknuta za period t u kojem se uprosječuje intenzitet zrake, nakon čega slijedi pomak monokromatora na sljedeću valnu duljinu. Određivanje kinetičkih parametara reakcije multivarijatnom obradom navedenih spektara relativno je složeno budući da se koncentracije spektralno aktivnih vrsta mijenjaju tijekom vremenskog perioda dt. Takvi spektri mogu se shvatiti kao kolekcija niza kinetičkih eksperimenata pri jednoj valnoj duljini u kojima je početak snimanja na svakoj sljedećoj valnoj duljini pomaknut za vremenski period dt u odnosu na prethodnu. U svrhu multivarijatne obrade spektara snimljenih klasičnim spektrometrom napisan je program OstwaldFit koji pomoću metode najmanjih kvadrata korištenjem Lavenberg-Marquardt i Simplex algoritama utočnjava vrijednost konstante brzine reakcije. Program je testiran na simuliranim spektrima reakcijskih smjesa za reakcije u kojima su svi sudionici spektralno aktivni i čija se brzina može opisati kinetičkim modelom prvog ili drugog reda. Također je na simulirane spektre superponirana slučajna normalno raspodijeljenja pogreška radi testiranja programa na sintetskim podatcima koji su slični onima koji se dobivaju u realnim mjerenjima. Program je napisan u programskom paketu Wolfram Mathematica 6.0.

multivarijatna analiza ; kinetika

nije evidentirano