hrvatski

ANALIZA KOMPLEKSNIH SPOJEVA TRIPTOFANSKOG DERIVATA KALIKS4ARENA SPEKTROMETRIJOM MASA

Spektrometrijom masa uz ionizaciju elektroraspršenjem analiziran je 5, 11, 17, 23-tetra-tert-butil-25, 26, 27, 28-tetrakis(O-metil-L-triptofanilkarbonilmetoksi)kaliks[4]aren (spoj 1) te njegovi kompleksni spojevi s kationima alkalijskih metala (Li+, Na+ i K+) i lantanoida (La3+, Ce3+, Eu3+ i Yb3+). Kao analizator masa korišten je trostruki kvadrupol. Ispitan je utjecaj otapala (acetonitril, metanol, dodatak kiseline, dodatak natrijevog acetata) i množinskog omjera 1:kation na intenzitete signala u MS spektru. Neočekivani osnovni signal u spektru masa spoja 1 pri m/z 418 pripisan je protoniranom ionu nastalom uslijed procesa elektroraspršenja. Tandemna spektrometrija masa provedena je na svim ionima koji su se mogli izolirati u prvom kvadrupolu te su predložene odgovarajuće sheme fragmentiranja. Dvostruko nabijeni protonirani molekulski ion M+2H2+ fragmentira heterolitički uz migraciju naboja pri čemu nastaju karbokationi (m/z 259, m/z 202 i m/z 130). Analogni ioni s alkalijskim metalima fragmentiraju homolitički uz nastajanje radikala. Pri fragmentiranju iona M+La3+ i M+Ce3+ uočeno je pucanje kaliksarenskog prstena i gubitak cijele kaliksarenske podjedinice. Uslijed fragmentiranja iona M+Yb3+ dolazi do gubitka tert-butilne skupine. Rezultati MS analize u skladu su s onima dobivenim spektrofotometrijskim, potenciometrijskim i konduktometrijskim titracijama. MS/MS eksperimenti mogli bi se koristiti za procjenu stabilnosti kompleksnih spojeva derivata kaliksarena.

spektrometrija masa; kaliksareni; inkluzijski kompleksi

nije evidentirano