hrvatski

Koncentracijska kalibracija staklene elektrode s pomoću slabih kiselina

Koncentracijska kalibracija staklene elektrode u članku s prijenosom i članku bez prijenosa izvedena je pri 25 °C potenciometrijskim titracijama vodenih otopina dviju jakih (HCl i HNO3) i dviju slabih kiselina (tris(hidroksimetil)aminometan-hidroklorida, THAM.HCl, i kalijeva hidrogenftalata, KHP, s jakom bazom KOH. Ionska jakost održavana je približno konstantnom, Ic = 0, 1 mol/L, dodatkom inertnog jakog elektrolita (KNO3 ili KNO3 + KCl). Pretpostavljena je linearna ovisnost elektromotorne sile o p[H]. U titracijama jakih kiselina opažena je (neovisno o vrsti članka) samo približno linearna ovisnost E o p[H] u vrlo uskim, krajnje kiselim i alkalnim dijelovima titracijskih krivulja, gdje je puferski kapacitet otopina najveći. Kalibracijski parametri dobiveni zasebnom obradbom tih područja značajno se razlikuju, što na taj način izvedenu kalibraciju čini nedovoljno pouzdanom želi li se pokriti šire područje p[H]. Pri obradbi titracija slabih kiselina također su u obzir uzeti samo podatci iz puferskih područja koja su u tom slučaju mnogo šira. Parametri kalibracijskog pravca, kao i konstante hidronacije uporabljenih kiselina određeni su njihovom iterativnom optimizacijom. Ovisnost elektromotorne sile o p[H] linearna je u mnogo širem rasponu vrijednosti p[H] nego što je to slučaj s titracijom jakih kiselina. Vrijednosti protonacijskih konstanti dobivenih u ovom radu: lgK = 8, 091 za THAM.HCl te lgK = 4, 92 za KHP vrlo su bliske ranije određenima. Kalibracija staklene elektrode titracijom slabe kiseline jakom bazom pokazala se pouzdanijom uobičajenog postupka u kojem se titrira jaka kiselina. Kao dodatna praktična mogućnost predlaže se priprava "koncentracijskih pufera", tj. odgovarajućih otopina slabih kiselina najvećih puferskih kapaciteta i odabrane ionske jakosti, kojima je točno poznata vrijednost p[H]. Doda li se tim puferima i otopina jake kiseline koncentracije približno 0, 01 mol/L i jednake ionske jakosti, moguće je izvesti jednostavnu koncentracijsku kalibraciju u širokom rasponu p[H].

staklena elektroda ; kalibracija ; kalijev hidrogenftalat ; konstanta hidronacije ; p[H] ; potenciometrijska titracija ; tris(hidroksimetil)aminometan-hidroklorid

nije evidentirano