hrvatski

Termodinamika asocijacijske reakcije iona Li^+ i Br^- u smjesama 2-butanol + voda iz mjerenja vodljivosti

Mjerena je provodnost otopina LiBr u smjesama 2-butanol (70, 80, 90 i 95 mas. %) + voda u temperaturnom području 288,15 – 308,15 K. U obradi su korišteni modeli provodnosti utemeljeni na jednadžbama Fuoss-Hsia i Lee-Wheaton koje su izgrađene na različitim ionskim modelima. Podešavanje triju parametara nije dalo ujednačene vrijednosti asocijacijskog razmaka R. Stoga su odabrane tri čvrste vrijednosti tog parametra: R = a (a je zbroj kristalografskih polumjera), R = a + d (d je promjer molekule otapala) i R = q (q je Bjerrumov kritični razmak). Ponovljenom obradom dobivena su po tri rješenja za lambda_o i K_A pri svakoj temperaturi te izvedena tri seta termodinamičkih veličina za reakciju asocijacije (deltaG^o, deltaH^o i deltaS^o) pri 298,15 K. U svim spomenutim veličinama modeli se najbolje slažu uz R = q. Waldenov produkt (lambda_o eta) opada s porastom udjela 2-butanola u smjesi. Pregledom termodinamičkih veličina vidi se da je reakcija asocijacije spontana, endotermna i da vodi ka povećanju entropije; sve te osobine više su izražene u smjesama s većim sadržajem alkohola. Slično je ponašanje ranije nađeno za elektrolite HBr i NaBr u istim smjesama. Kod HBr su dosta veće vrijednosti lambda_o eta ("preskakanje protona") i deltaG^o, dok su LiBr i NaBr stalno bliskih vrijednosti. Nešto manji Waldenov produkt za LiBr ukazuje da Li^+ -ion zbog jače solvatacije ima veći hidrodinamički polumjer od Na^+ -iona. Na početku ispitivanog područja sastava miješanog otapala (70 %) veličine deltaH^o i deltaS^o nalaze se u odnosu HBr > LiBr > NaBr dok je pri njegovom kraju (90 i 95 %) taj odnos upravo obrnut.

asocijacijski razmak; litij-bromid; smjese 2-butanola i vode; termodinamičke veličine; vodljivost; Waldenov produkt

nije evidentirano