hrvatski

Termodinamičko i strukturno istraživanje kompleksiranja alkalijskih kationa sa sekundarnim i tercijarnim amidnim derivatima kaliks[4]arena u više organskih otapala

U okviru ovog rada sustavno je istražen utjecaj otapala na ravnoteže reakcija kompleksiranja sekundarnog i tercijarnog amidnog derivata kaliks[4]arena s kationima alkalijskih metala. Kompleksiranje je proučavano UV-Vis spektrometrijskim i izotermnim mikrokalorimetrijskim titracijama u više organskih otapala, N-metilformamidu (NMF), N, N- dimetilformamidu (DMF) i etanolu (EtOH). Određene su konstante stabilnosti odgovarajućih kompleksa, kao i pripadajuće termodinamičke reakcijske veličine. Na temelju određenih termodinamičkih funkcija otapanja liganda, i literaturnih termodinamičkih podataka solvatacije alkalijskih kationa, izračunate su Gibbsove energije transfera svih sudionika reakcije. Da bi se stekao detaljniji uvid u procese vezanja kationa i molekula otapala s istraživanim spojevima provedene su odgovarajuće računalne simulacije primjenom metode klasične molekulske dinamike. Kaliksaren 1 specifično veže Na^+ u svim proučavanim otapalima. Kaliksaren 2 u N- metilformamidu i N, N-dimetilformamidu veže sve katione alkalijskih metala, osim Cs^+, dok u etanolu veže samo ione Li^+ i Na^+. Veća stabilnost kompleksa Na2+ u odnosu na komplekse Na1+, u svim proučavanim otapalima, objašnjena je preko entalpijskog doprinosa Gibbsovoj energiji kompleksiranja koji je povoljniji kod kaliksarena 2. U simulacijama molekulske dinamike uočen je proces inkluzije molekula otapala kod svih nastalih kompleksa kaliksarena 1 i 2.

alkalijski kationi ; kaliks[4]aren ; kompleksiranje ; mikrokalorimetrija ; solvatacija ; spektrofotometrija ; termodinamičke veličine prijenosa ; molekulska dinamika

nije evidentirano