hrvatski

Vibracijska dinamika ortoterfenila

Fazni prijelaz tekućina-staklo u ortoterfenilu (OTP)predmet je brojnih eksperimentalnih i teorijskih istraživanja. Poznavanje vibracijske dinamike OTP omogućuje bolje analiziranje staklaste faze. OTP i OTP-d14 izučavani su Ramanovom i IR spektroskopijom u otopini, talini i kristaliničnoj fazi. Molekulski vibracijski spektri analizirani su računima za dinamiku slobodne molekule na osnovu modela semi-empirijskog polja RHF/AM1, te DFT (density functional theory) s B3LYP funkcionalom i 6-31G(d) baznim setom funkcija. U oba slučaja u stanju najniže energije molekula ima C2 simetriju. Potencijalna polja AM1 i B3LYP/6-31G(d) nakon množenja s konstantama razmjernosti reproduciraju vibracijske frekvencije s prosječnom pogreškom od 13 cm-1, odnosno 5 cm-1. Torzije fenilnih prstenova izučavane su AM1 metodom, određena je ploha potencijanle energije u ovisnosti o kutovima torzije. Visina potencijanle barijere za internu rotaciju nalazi se u intervalu od 3 kJmol-1 do 6 kJmol-1. Potpuno uređena kristalna faza OTP dobivena je na niskim temperaturama. Konformacija molekule u kristalu mijenja se pod utjecajem polja u kristalu. Rezultat utjecaja unutarmolekulskih i međumolekulskih sila u kristalu je odstupanje od C2 simetrije. U račun dinamike rešetke uključeno je šest najnižih unutarmolekulskih vibracijskih modova. U računu su u početku korišteni normalni modovi vibracija slobodne molekule, nakon toga su se u iteracijskom postupku mijenjale određene međumolekulske konstante sila sve dok nije postignuto slaganje s eksperimentalnim rezultatima. Rezultati računa daju sliku vibracijske dinamike OTP u području niskih frekvencija.

ortoterfenil ; vibracijski spektri

nije evidentirano