hrvatski

Kinetika ciklopaladacije metiloranža s bis(acetonitril)dikloropaladijem(II)

Ciklopaladacija je jedna od najjednostavnijih metoda za kreiranje Pd–C veze te predstavlja vrlo blagi put za aktiviranje inertne C–H veze paladijem (Pd). Derivati azobenzena lako reagiraju s Pd(II) spojevima tvoreći mono- i/ili diciklopaladirane komplekse. Smatra se da bi rijetko opisivani dipaladirani spojevi zahvaljujući svojoj strukturi mogli imati širu primjenu u različitim područjima kemije, ali i u dizajnu novih materijala u odnosu na više istražene i brojnije monopaladirane derivate. Unatoč mnogim objavljenim studijama o nastajanju ciklopaladiranih spojeva, još uvijek nedostaju detaljniji podaci o kinetici i mehanizmu diciklopaladacije. U ovom radu ispitana je kinetika i mehanizam dvostrukog ciklopaladiranja metiloranža (L) u N, N-dimetilformamidu pri različitim temperaturama klasičnom UV-vis spektrofotometrijom. Rezultati su pokazali da se reakcije monopaladiranja odnosno dipaladiranja odvijaju u dva uzastopna koraka. U prvom brzom koraku dolazi do nastajanja mononuklearnog [PdCl2(L)(DMF)] odnosno monopaladiranog [Pd2Cl3(L-H)(DMF)2] adukta nakon čega slijedi spori korak u kojem dolazi do pucanja orto C–H veze i nastajanja nove Pd–C veze. Za oba reakcijska koraka određeni su aktivacijski parametri, ΔH, ΔS, ΔEa.

metiloranž, ciklopaladacija, kinetika, aktivacijski parametri

nije evidentirano