hrvatski

Izračunavanje omjera reaktivnosti 2-etoksietil-metakrilat kopolimera

U ovom radu istraživana je kinetika reakcije kopolimerizacije dodecil-metakrilata i stirena s 2-etoksietil-metakrilatom. Sintetizirani su kopolimeri poli(dodecil-metakrilat-ko-2-etoksietil-metakrilata) (DDMA/EEMA) i poli(stiren-ko-2-etoksietil-metakrilata) (ST/EEMA) različitih molnih udjela monomera (90/10 ; 80/20 ; 70/30 ; 60/40 ; 50/50 ; 40/60 ; 30/70 ; 20/80 ; 10/90), te homopolimeri: polistirena, poli(dodecil-metakrilata) i poli(2-etoksietil-metakrilata), do niskih konverzija. Kao inicijator korišten je tert-butil peroksi 2-etil heksanoat. Priređeni polimeri karakterizirani su različitim metodama kako bi se odredili: sastav dobivenih kopolimera, brzina reakcije polimerizacije, omjeri kopolimerizacijskih reaktivnosti, raspodjele molekulskih masa, toplinska stabilnost i fazni prijelazi. Sastav kopolimera određen je 1H nuklearnom magnetskom rezonancijom (1H-NMR) iz integrala karakterističnih signala. Omjeri kopolimerizacijskih reaktivnosti određeni su linearnom metodom prema Kelen-Tüdősui nelinearnom metodom po Tidwell-Mortimeru. Vrijednosti omjera kopolimerizacijskih reaktivnosti dobivene linearnom metodom u oba sustava (r1 i r2 < 1) ukazuju na azeotropnu kopolimerizaciju, dok nelinearna metoda kod DDMA/EEMA daje vrijednosti r1 < 1, a r2 > 1 (r1 × r2 ≈ 1), što odgovara simetričnoj kopolimerizaciji. Metodom kromatografije na propusnom gelu (GPC) polimerima je određen prosjek molekulskih masa pri čemu je utvrđeno da se vrijednosti kopolimera nalaze između vrijednosti prosjeka molekulskih masa homopolimera. Određena je i disperznost molarne mase čije se vrijednosti kreću od 1, 27 do 1, 72 za DDMA/EEMA sustave, te od 1, 19 do 1, 72 za ST/EEMA sustave. Termogravimetrijska analiza (TGA) je pokazala da se toplinska stabilnost polimera smanjuje s povećanjem udjela 2-etoksietil-metakrilata u oba ispitivana sustava. Diferencijalnom pretražnom kalorimetrijom (DSC) analizirani su fazni prijelazi pri čemu je u sustavu ST/EEMA zabilježen pomak staklišta prema nižim temperaturama s povećanjem udjela 2-etoksietil-metakrilata u kopolimeru. Na termogramima sustava DDMA/EEMA nisu zabilježeni karakteristični toplinski prijelazi.

kopolimeri; omjeri kopolimerizacijske reaktivnosti; dodecil-metakrilat; stiren; 2-etoksietil-metakrilat

nije evidentirano